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引发剂具有氧化性,促进剂具有还原性,胶液混合时两者在室温下发生氧化还原反应(该反应产生活性自由基,引发单体和弹性体发生链增长反应,形成单体与弹性体的接枝共聚物),使胶液表现出快速固化的优异性能。氧化剂一般选用过氧化物:过氧化氢类,如叔丁基过氧化氢(BHP);二酞基过氧化物,如过氧化苯甲酞(BPO);过氧化酮类,如过氧化甲乙酮(MEI);过氧化酯类。因性能优异、价格便宜而备受青睐。常用的促进剂有N,N-二甲基苯胺、胺丁醛缩合物、四甲基硫脉、乙烯基硫脉和抗坏血酸等。这几类引发剂和促进剂可单独使用,也可多种混用,使用时分别放在两组分中,质量配比一般为主剂的0.04%~4%。由于SGA的组分易发生聚合,为防止其在储存阶段引发聚合而固化,需加入一定量的稳定剂(如对苯二酚甲醚、对甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚等)。
的制备和功能单体磷酸酯在双组分涂料中的应用,水性丙烯酸涂料的制备:将增稠助剂、消泡剂、成膜助剂、分散助剂等高速搅拌下加入,并搅拌一定的时间;然后加入颜填料高速搅拌约2h后得到混合浆料i在上述得到的混合浆料中加入自制的核壳乳液和其他助剂,搅拌约一定的时间;最后用氨水调乳液pH值即得所需的水性丙烯酸涂料。功能单体磷酸酯在双组分涂料中的应用,的综合性能有所提高,这是因为功能单体磷酸酯中的磷轻基和金属表面发生鳌合作用,与多价金属作用形成络合物,使在表面形成致密的涂膜,增加了其耐盐水、附着力、贮存稳定性、耐碱性等性能。
易发生聚合反应,若不添加稳定剂时,其储存期通常不会超过180d。稳定剂在提高稳定性的同时,会对固化速率产生负面影响。为克服这一矛盾,应合理选择氧化剂/还原剂及阻聚剂体系。另外,氧化剂/还原剂在SGA中还存在临界浓度(若低于该浓度,即使不添加阻聚剂也很难达到一定的固化速率),若增加阻聚剂的同时增加氧化剂/还原剂的用量,则不仅能提高SGA的固化速率,而且还能延长其储存期,氧化还原体系中(如以过氧化氢、过氧化甲乙酮和过氧缩酮等为氧化剂时),加入0.1%~5.0%的镍、铝、锌、铜或铁等钒金属鳌合物作为促进剂,可提高SGA的固化速率,并可延长其储存期,而且还可降低气味和防止金属腐蚀。SGA是链增长接枝共聚反应所致,固化是通过链转移反应所致。理论上讲,无论多厚的胶膜均能固化,但事实并非如此(实际使用过程中固化完全与否受胶层厚度影响较大)。为改进SGA的耐水性,可适量加入硅烷偶联剂[如乙烯基三氯硅氧烷,y-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷和y-氨丙基三乙氧基硅烷等]。
乳液聚合是生产苯丙乳液常用的一项技术,它是指向乳液中加入水溶性的引发剂后,当引发剂在水中生成自由基并扩散到胶束中去,并在那里引发聚合反应,这一机理可分为以下3个阶段:阶段一:聚合物微粒生成期,的水溶性引发剂分子受热分解生成自由基,自由基扩散入单体增溶胶束时, 在胶束内引发单体分子进行聚合反应, 而消耗的单体不断由单体液滴经过水相扩散进入胶体进行补充, 使聚合链不断增长。阶段二:恒速期,聚合物微粒数目保持恒定, 而单体继续由单体液滴进入微粒之中进行补充, 聚合反应恒速进行。阶段三:降速期,此阶段中聚合物微粒不断增大的数目未增加,到单体转化率达到60~70%时, 单体液滴全部消失,剩余的单体存在于聚合物微粒之中,为聚合物所吸附或溶胀, 聚合物反应速度开始逐渐下降。
上海丙烯酸酯在众多的阻燃元素体系中,磷元素阻燃体系受热可分解为磷的含氧酸覆盖于燃烧体表面,隔绝氧气,并且促进燃烧体表面脱水成炭,形成炭化层,阻隔热向聚合物内部的传递,能够大大提高树脂的阻燃性能,同时具有低毒、持久、价廉等优点,引起了人们的普遍关注。Qian 等合成了一种多官能度的含P、N 的丙烯酸酯单体并将其与环氧丙烯酸酯单体通过紫外光固化反应制备阻燃涂层,当阻燃单体添加量为20%(wt)时,采购丙烯酸酯涂层的LOI 值达到29。Wang 等以THF 为溶剂,三乙胺、二氯磷酸苯酯与甲基丙烯酸羟乙酯制备2-甲基丙烯酸苯基磷酸酯,并将其与甲基丙烯酸甲酯共聚,当单体用量为20%(wt)时,共聚物可通过UL-94 V-0 级。Price 等合成了一系列含有磷酸酯基团的含磷丙烯酸酯共聚单体,制备的聚合物取得较好的阻燃效果。虽然上述的研究方法可以制备得到具有较好阻燃性能的丙烯酸聚合物,但是以上含磷单体的制备方法存在反应原料昂贵、反应条件苛刻或是产品转化率低等缺点,难以进行工业化生产应用的推广。